Cromatografia a Gás Bidimensional Acoplada à Espectrometria de Massas com Ionização por Elétrons e Ionização Química para a Análise de Combustível de Aviação

A cromatografia gasosa bidimensional é um método poderoso para a separação de compostos em misturas muito complexas, incluindo muitos produtos de petróleo, como combustíveis de transporte. No entanto, a identificação de compostos com base apenas em seus tempos de eluição é pouco confiável, pois tipos de compostos muito diferentes às vezes apresentam tempos de eluição semelhantes em ambas as dimensões. Portanto, esse método é frequentemente acoplado à análise por espectrometria de massa.

A identificação de diferentes tipos de compostos desconhecidos em misturas complexas utilizando cromatografia a gás bidimensional acoplada à espectrometria de massas de tempo de voo de alta resolução, utilizando ionização por elétrons (EI) no modo de íons positivos e ionização química (CI) com metano, é discutida aqui. A EI de hidrocarbonetos saturados e clorados, bem como de álcoois, frequentemente produz fragmentação extensiva. Se um íon molecular estável não for gerado para um composto desconhecido, o que é verdade para compostos grandes dos tipos mencionados acima, a identificação do composto é desafiadora, mesmo quando se utilizam bibliotecas de espectros de massa de EI.

Vários exemplos são fornecidos e as limitações da identificação de compostos por meio de correspondência em biblioteca de espectrometria de massa por EI são discutidas. No entanto, os problemas podem ser contornados usando CI com gás reagente de metano, pois essa abordagem geralmente produz íons que contêm a molécula do analito intacta (moléculas protonadas ou seus íons fragmentos formados pela eliminação de uma molécula de hidrogênio) e, portanto, fornecem informações de peso molecular. Isso é verdade mesmo para grandes hidrocarbonetos saturados, o que permite sua identificação.

Além disso, a IC gera íons fragmentos estruturalmente informativos que complementam a informação estrutural obtida a partir de espectros de massa por IE. A informação obtida utilizando ambas as abordagens para várias classes de compostos adicionais, tais como hidrocarbonetos insaturados e aromáticos e compostos contendo oxigênio, cloro e nitrogênio, é discutida.